Hola, supongo que quieres instalar PLEX Server en el Nas, o quieres que el nas solo sirva los archivos de red al server que tengas para Plex? que Nas tienes?

En este caso habría que tener algunos factores en cuenta, es potente el Nas? vas a utilizar transcoding en la reproducción o reproducciones simultaneas? Tienes plex Pass?

Desde la propia interface de plex puedes configurar el puerto que quieras utilizar para poder acceder de forma remota a tu biblioteca.
Si ves que tienes problemas a la hora de abrir los puertos asegúrate de que no estas metido en CGNAT en la fibra de internet, de ser así no podrás abrir los puertos específicos que necesites. Puedes solicitar que te saquen de esa modalidad en tu compañía de internet pero desconozco si tiene algún coste (creo que no..)

Saludos!